2023-04-08
基本物理参数:
(1)汞的原子荧光光谱
汞的原子荧光光谱都采用253.65(nm)共振荧光线;汞的另一共振线为184.9(nm),由于大气对此波长吸收较大,因而一般的仪器不能应用。
(2)汞的物理性质
金属汞在常温下是液态,其沸点为365.58℃,冰点为-38.87℃,在常温下汞蒸气中的汞是呈原子状态存在,即使在零度以下,汞仍然能够蒸发。
因为汞即使在低温下也有相当高的原子蒸气压,故汞极易原子化。
Hg2+在酸性溶液中极易被 KBH4 或 SnCl2 等还原剂还原成汞蒸气;以及汞的化合物也能在加热条件下分解释放出汞蒸气,从而使之可以方便地从样品基质中分离出来。
标准储备液的配制:
称取0.1080g氧化汞(HgO)溶解于20mL1:1HCl(v/v)溶液中,加入10.00mLHNO3,1.0g重铬酸钾(K2Cr2O7)溶解,移入1000mL容量瓶中,用蒸馏水稀释至刻度,摇匀,此溶液Hg浓度为100μg/mL。
标准系列配制:
吸取1.00mL浓度为100μg/mL的标准储备液的移入100mL容量瓶中,加入10mL0.5%重铬酸钾溶液,用1% HNO3 (v/v)稀释至1000mL,摇匀,此溶液Hg浓度为1.0μg/mL。吸取1.00mL浓度为1.0μg/mL的标准溶液的移入100mL容量瓶中,加入10mL0.5%重铬酸钾溶液,用1% HNO3 (v/v)稀释至100mL,摇匀,此溶液Hg浓度为10.0ng/mL。用此溶液配制下表的标准系列:
标准号 | 加入0.10μg/mL 标准体积(mL) | 加入HCl体积(mL) | 加入混合液 体积(mL) | 终体积 (mL) | 标准浓度 ng/mL |
1 | 0.00 | 10.00 | 1.0 | 100 | 0.0 |
2 | 1.00 | 10.00 | 1.0 | 100 | 0.1 |
3 | 2.00 | 10.00 | 1.0 | 100 | 0.2 |
4 | 5.00 | 10.00 | 1.0 | 100 | 0.5 |
5 | 10.00 | 10.00 | 1.0 | 100 | 1.0 |
注:混合液为5%重铬酸钾溶
还原剂的配制:
称取1.0gKOH溶于200mL蒸馏水中,溶解后加入2.0gKBH4继续溶解,若有沉淀过滤后使用。
测定条件:
光源:空芯阴极灯,灯电流20mA
负高压:-300~-350V
主气流量:为定值,在500mL/min左右
辅气流量:800~1000mL/min
泵速:70~80转/min
检出限(参考值):0.001ng/mL
注意事项:
(1)一般分析纯盐酸、硝酸中存有较高含量汞,特别是盐酸中。建议采用优级纯,但仍需在使用前应注意检查空白。
(2)注意容器的污染问题,使用前应认真用20% HNO3浸泡及清洗。
(3)文献中所使用的硼氢化钾浓度过高,建议采用本说明的条件,可以得到更高的灵敏度和稳定性,且各种干扰可大大降低。
(4) KBH4溶液好现用现配,如果放置时间稍长,其还原能力下降,从而导致灵敏度下降。
(5)在气温较高时(≥30℃),信号不稳定,因此在夏季测定时,宜在有空调的实验室内进行。
干扰及消除方法:
(1)Fe、Al、Mg、Ca、K、Na、Cu、Pb、Li、Rb、Cs、Mn、W、Mo、V、Sr、Ti、Sn、Ba、Ti、Cd、Co、Ni、Cr、Ge、Ga、In不干扰测定。
(2)可形成氢化物元素As、Sb、Bi不大于500μg/ml一般不干扰测定。
(3) Au<5μg/ml,Ag<25μg/ml不干扰测定。
(4) Au、Ag、Pt和Pd等元素有干扰时,可以加入硫脲消除贵金属的干扰,降低KBH4浓度或加入铁盐也可减轻上述元素干扰。