2022-01-10
长期以来,人们对金的分析测定方法进行了大量的研究,有关测定金的文献报道很多。但是,由于金在矿石中的含量较低,直接测定有一定的困难,所以一般先分离富集后,采用质量法、容量法、原子吸收法、原子发射法、比色法等进行测定。目前,在金的测试中,仪器检测已占主要地位,原子吸收法和原子发射法已得到普遍应用。<
金的测试方法及其仍需改进的地方
70年代末,为了满足国家地质普查找矿大量测试砷、锑、铋、汞元素的需求,具有中国自主知识产权的分析仪器氢化法原子荧光光谱仪应运而生。凭借着其灵敏度高,稳定性好,性价比高的特点,除了在地质行业逐渐普及到环保、食品等其他领域。但是氢化法原子荧光由于可有效发生氢化法反应的元素种类有限,局限了原子荧光的应用。如何拓展氢化法原子荧光的检测元素,尤其是对于地质行业普查找矿贵金属元素金的测试就成为了自90年代以来北京金索坤研发团队的重点课题。
火焰法原子荧光光谱仪就是在这一背景下而产生的。火焰法原子荧光光谱仪,突破了氢化物发生法原子荧光光谱仪原理上的限制,液态样品经高效雾化器雾化后形成气溶胶,气溶胶在预混合雾化室中与燃气充分混合均匀,再通过燃烧的热量使进入火焰的试样蒸发、熔融、分解成基态原子,基态原子被高性能空心阴极灯激发至高能态,处于高能态的原子不稳定,在去激发的过程中以光辐射的形式发射出原子荧光。原子荧光的强度与被测元素在样品中的含量成正比,从而测定样品中金的含量。通过改变反应发生法式,成功的拓展了原子荧光光谱仪可测试元素,新增加了金、银、铜、钴、镍、铬等元素的测试。火焰法原子荧光光谱仪:利用高效玻璃喷雾器将样品溶液喷入双层多头石英原子化器中,在液化石油气- 空气火焰中进行原子化; 用高强度空芯阴极灯光源激发已被原子化的基态金原子到激发态,激发态的金原子回到基态时发射出原子荧光,其荧光强度与样品溶液中金的质量浓度成正比。
1.灵敏度高
应用原子荧光法测金的检出限低可达到小于0.05ng/mL,优于火焰原子吸收及石墨炉原子吸收测金的检出限。
2.线性范围宽(三个数量级)
对于高含量的金精矿以及低含量的尾矿,均可限定在其测试范围内.火焰原子吸收的线性范围为通常小于两个数量级,对于高含量的金精矿,必须稀释后再进行测试。
3.干扰元素少
采用专用高强度空心阴极灯,只激发待测元素,共存离子不会产生干扰。
4.测试费用低
原子荧光使用液化石油气,火焰原子吸收使用乙炔气,乙炔气的成本较液化石油气略高,但通常原子荧光使用液化石油气的流量为60mL/min ~80mL/min,而火焰原子吸收使用乙炔气的流量约为900mL/min。石墨炉的石墨管也是价格较高的耗材之一。
火焰原子荧光光谱仪可用于黄金矿山中原矿及尾矿、载金炭及解析炭、解析贵、贫液以及氰化浸金液中金的测定。对于已经进行过前处理的矿石、载金炭及浸出贵、贫液的待测液,可以不经处理,直接进行测试,达到了快速、准确的目的。同时火焰原子荧光光谱仪适合地质找矿和黄金矿山生产管理中的监控。特别是SK-880火焰法原子荧光光谱仪的推出,满足地质冶金行业对于小于0.1ppb微量金的测试需求。2016年12月27日,由中国仪器仪表学会分析仪器分会组织召开了北京金索坤新品SK-880火焰法原子荧光光谱仪鉴定会。产品鉴定组专家一致认为:该产品达到了国内领先水平国内未见技术特征相同的国内公开文献报道,具有首创性。
同时该产品的各项指标及性能均在华北有色地质勘查局燕郊中心实验室得到了验证。分别对SK-880原子荧光光谱仪的检出限、精密度和线性范围进行了检测。具体测试结果列于表1,表2中。
表1 检出限和精密度的检测
空白溶液 |
20 ng/mL Au标准溶液 |
266.0 |
2177.9 |
266.9 |
2175.5 |
265.4 |
2179.2 |
266.1 |
2178.3 |
266.8 |
2181.9 |
266.7 |
2178.2 |
266.1 |
2181.5 |
265.5 |
|
266.2 |
|
265.7 |
|
265.4 |
|
S0 = 0.55 |
|
DL = 0.0172 |
RSD = 0.10% |
由表1中数据可知,SK-880原子荧光光谱仪的检出限DL≤0.05ng/mL,相对标准偏差RSD≤0.3%。另外对浓度为1.0 ng/mL的金标准溶液进行测试,其测得的浓度值标准偏差为0.0107,具体测试结果列于表2。
表2 1.0 ng/mL的金标准溶液测试结果
Au浓度(ng/mL) |
测试次数 |
测得的溶液中Au的浓度(ng/mL) |
1.0 |
20 |
1.01,0.99,0.99,0.99,0.99,0.98,0.98,0.99,0.98,0.96,0.98,0.98,0.98,0.98,0.99,1.00,1.00,1.00,0.99,0.99 |
表3 线性范围的测定
标准系列1浓度 (ng/mL) |
荧光强度 |
标准系列2浓度 (µg/mL) |
荧光强度 |
0 |
272.9 |
0 |
13.2 |
0.5 |
310.4 |
0.02 |
68.1 |
1.0 |
346.8 |
0.1 |
258.1 |
2.0 |
425.7 |
0.3 |
719.7 |
5.0 |
648.8 |
0.5 |
1178.1 |
10.0 |
1046.3 |
0.7 |
1639.9 |
20.0 |
1858.4 |
1.0 |
2279.9 |
y = 79.2064 x + 265.6932 R² = 0.9998 |
y = 2274.4241x + 28.287 R² = 0.9997 |
由表3中数据可知,金标液浓度在1.0 ng/mL到 1.0 µg/mL范围内,SK-880原子荧光光谱仪测得的荧光强度值与浓度值成线性关系。